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行業(yè)應(yīng)用發(fā)展
超臨界流體技術(shù)的發(fā)展可追溯到十九世紀(jì)。
國(guó)外：
- 1822年，Cagniard 首次報(bào)道物質(zhì)的臨界現(xiàn)象；
- 1850年，英國(guó)女王學(xué)院的Thomas Andrews博士首先對(duì)二氧化碳的超臨界現(xiàn)象進(jìn)行了研究，并在1869年的英國(guó)皇家學(xué)術(shù)會(huì)議上發(fā)表了超臨界實(shí)驗(yàn)裝置和超臨界現(xiàn)象觀察的論文，當(dāng)時(shí)報(bào)道的二氧化碳的臨界溫度和臨界壓力分別是30.92℃和73.0atm，和現(xiàn)在的公認(rèn)值（31.04℃和72.85atm）非常接近；
- 1879年，Hanny和Hogarth在研究超臨界乙醇溶解碘化鉀的實(shí)驗(yàn)時(shí)，發(fā)現(xiàn)超臨界流體對(duì)另一種物質(zhì)具有極強(qiáng)的溶解性，為超臨界流體的應(yīng)用提供了依據(jù)；
- 但之后相當(dāng)長(zhǎng)的一段時(shí)間里，這方面的研究進(jìn)展緩慢。一直到了1955年，Todd和Elgin首次指出了將超臨界流體技術(shù)對(duì)類似于固體的不揮發(fā)性物質(zhì)的溶解特性，用于分離過(guò)程的可行性；
- 進(jìn)入六十年代，以原聯(lián)邦德國(guó)為中心的研究工作迅速展開；
- 1970年，Zosel采用SC-CO2萃取技術(shù)從咖啡豆提取咖啡因，從此超臨界流體的發(fā)展進(jìn)入一個(gè)新階段；
- 不久，德國(guó)的HAG公司利用超臨界流體技術(shù)建立了第一個(gè)從咖啡豆中脫出咖啡因的工廠，超臨界流體技術(shù)實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化；同時(shí)在美國(guó)和英國(guó)，就利用超臨界流體萃取對(duì)煤和石油的處理進(jìn)行了大量研究；
- 70年代末，超臨界流體技術(shù)在生物制藥、保健品、食品工業(yè)中應(yīng)用日益廣泛，其中從啤酒花中提取酒花精已經(jīng)形成了生產(chǎn)規(guī)模；
- 80年代以來(lái)，作為一種“環(huán)境友好”工業(yè)技術(shù)，超臨界流體技術(shù)開始迅速發(fā)展，在國(guó)內(nèi)外受到廣泛的重視；
- 1992年，Desimone 首先報(bào)道了SC-CO2為溶劑的超臨界聚合反應(yīng)，得到分子量達(dá)27萬(wàn)的聚合物,開創(chuàng)了超臨界CO2高分子合成的先河。
目前，國(guó)外的超臨界流體技術(shù)工藝正迅速向萃取分離以外的領(lǐng)域拓展，已發(fā)展成為涵蓋萃取分離，材料制備、化學(xué)反應(yīng)、環(huán)境保護(hù)等多領(lǐng)域的綜合技術(shù)，并對(duì)非萃取應(yīng)用的研究越來(lái)越重視。
國(guó)際上有關(guān)超臨界流體技術(shù)的研究以德國(guó)、瑞典和日本為中心。德國(guó)、瑞典的超臨界技術(shù)無(wú)論在工藝、設(shè)備，還是應(yīng)用方面的水平都居于世界首位。日本雖然暫時(shí)沒有超臨界裝置設(shè)計(jì)能力和技術(shù)，但在生產(chǎn)工藝和技術(shù)應(yīng)用方面居于世界第二位。
國(guó)內(nèi)：
自1986年黃宓蘭女士承擔(dān)國(guó)家超臨界萃取成套裝置“八五”攻關(guān)項(xiàng)目并成功自行開發(fā)設(shè)計(jì)出中國(guó)第一套超臨界流體成套裝置以來(lái)，中國(guó)已經(jīng)發(fā)展了36年，在超臨界流體工藝技術(shù)水平和應(yīng)用方面大致位于世界第三，領(lǐng)先于如美國(guó)、韓國(guó)等其他國(guó)家。
在研究階段上：超臨界基礎(chǔ)理論研究成果多，而以工業(yè)化為目標(biāo)的應(yīng)用研究成果卻較少。這是因?yàn)槟壳皣?guó)內(nèi)超臨界流體小試科研平臺(tái)大多分布在各大學(xué)和科研機(jī)構(gòu)里，大部分工作是超臨界流體的基理和定性研究，主要以發(fā)表學(xué)術(shù)論文和完成國(guó)家自然科學(xué)基金的課題為主，而如何能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化應(yīng)用，如何以最合理的生產(chǎn)成本和達(dá)到最終產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)，包括前、后處理等完整的工業(yè)化工藝路線摸索、參數(shù)確定和分析檢測(cè)手段配置等研發(fā)工作則很少有人從事。
在工業(yè)化生產(chǎn)方面，中國(guó)是目前世界上擁有超臨界設(shè)備最多的國(guó)家，而且新的設(shè)備還在陸續(xù)不斷地建設(shè)當(dāng)中。但由于國(guó)內(nèi)很多企業(yè)在決定投資超臨界工業(yè)化生產(chǎn)裝置時(shí)往往比較盲目，有的甚至都沒有完整的工藝路線小試科研技術(shù)做基礎(chǔ)，也沒有嚴(yán)格的成本分析和最佳投資規(guī)模測(cè)算就倉(cāng)促上馬，一味追求大規(guī)模和轟動(dòng)效應(yīng)，結(jié)果產(chǎn)品生產(chǎn)成本大大超出市場(chǎng)價(jià)格承受范圍，無(wú)法滿足市場(chǎng)和客戶的要求，所以中國(guó)超臨界流體工業(yè)化裝置正常開工運(yùn)行的不足20%，大部分閑置，造成嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失和浪費(fèi)。
在工藝方面：長(zhǎng)期以來(lái)一致仍以固體原料的間歇式提取為主，而超臨界精餾、逆流連續(xù)萃取、超臨界反應(yīng)、超臨界清洗、超臨界干燥、超臨界粉體制備等其他超臨界工藝、技術(shù)和設(shè)備的研究、開發(fā)、科研和應(yīng)用，在近幾年開始得到迅猛發(fā)展：
1995年，國(guó)內(nèi)首套超臨界無(wú)水染色小試裝置研制成功并成功染出小樣；
1996 年，國(guó)內(nèi)首套超臨界脂質(zhì)體制備小試裝置研制成功并進(jìn)行了欖香烯脂質(zhì)體制備小試研究；
2008年，國(guó)內(nèi)首套超臨界丙烷、丁烷、戊烷萃取和精餾中試裝置建成，開始為煤化工行業(yè)進(jìn)行中試研發(fā)工作；
2010年，國(guó)內(nèi)首套超臨界無(wú)水染色中試裝置建成，開始進(jìn)行滌綸染色中試研究；
2012年，國(guó)內(nèi)1000L超臨界氣凝膠干燥工業(yè)化裝置建成并投入使用；
2013年，國(guó)內(nèi)首套超臨界納米粉體抗癌藥物制備中試裝置建成并投入使用，工業(yè)化GMP生產(chǎn)裝置開始進(jìn)入設(shè)計(jì)階段。